На основании проведенных неэмпирических квантово-химических расчетов в рамках предложенной модельной схемы изучены межчастичные взаимодействия в расплавах вольфраматов щелочных и щелочноземельных металлов с привлечением определяющих факторов влияния: кислотно-основных свойств расплава, поверхности электрода и электрического поля. На основании полученных результатов обоснован кислотно-основный механизм формирования электрохимически активных комплексов (ЭАК), сводящийся к приоритетному образованию катионизированных частиц, количество и тип которых определяется удельным зарядом и концентрацией катионов, что подтверждает фундаментальный принцип катионного катализа. При изучении направленности процессов электровосстановления частиц вольфраматсодержащих расплавов обнаружен приоритет одновременого переноса электронов для всех катионизированных форм ЭАК, по сравнению с последовательным, вызванный внешнесферной катионизацией вольфрамат-аниона. Обнаружено, что при последовательном переносе электронов в реакциях восстановления ЭАК, в отличие от одновременного, происходит изменение дентатности катионов внешней оболочки ЭАК.